Энциклопедический словарь (С) - Брокгауз Ф. А. - Страница 38

Литература. Barth, «N. u. Centr. Afrika» (Б., 1856); Buveyrier, «Explor. du S.» (П., 1864); Rohifs, «Reise durch N. Afrika» (Гота, 1868 — 74) и «Quer durch Afrika» (Лпц., 1874); Pomel, «Le S.» (Алжир, 1872); Soleillet, «Explor. d. S. Central Alger» (1874); Largeau, «Le S.» (Женева, 1876); Chavanne, «Die S» (Вена, 1878); Duponchel, «Le Transsaharien» (П., 1879); Nachtigal, «S. und Sudan» (Берл., 1879); Zittel, «Die S.» (Кассель, 1884); Bedier, «Le S.-Niger» (П., 1888); Bissuel, «Les Touaregs de l'Ouest» (Алжир, 1888); Brosselard, «Les deux missions Flatters dans le S.» (П., 1889); Rolland, «Les aterrissements anciens du S.» (П., 1888) и «La France en Algerie» (П., 1890), Lenz, «Timbuktu» (Лпц., 1892); Schirmer, «Le S.» (П., 1893). Многочисленные статьи в изданиях парижского географ, общ. «Bulletin» и «Compte-Rendus de la Societe de Geogr. de Paris».

A. B.

Сахарин

Сахарин — имид сульфобензойной кислоты. Под этим именем нисколько лет тому назад был введен в продажу препарат, обладающий сладостью в высокой степени, примерно в 500 раз превышающей сладость обыкновенного сахара. Получается С. следующим образом. Толуол С6Н5.СН3 обрабатывают крепкой серной кислотой при 100°; при этом образуется смесь орто— и парасульфотолуоловых кислот СН3.С6Н4.SO2OН (1.2 и 1.4), которые переводят насыщением медом в кальциевые соли; последние, отделенные от избытка меда и образовавшейся серно-известковой соли, обрабатывают содой и полученные натронные соли высушиваюсь досуха, смешивают с треххлористым фосфором и в смесь при постоянном помешивании пропускают хлор, образовавшуюся хлорокись фосфора (РОСl3) отгоняют и оставшуюся смесь хлорангидридов обеих сульфотолуоловых кисдот CH3.С6H4SO2CI сильно охлаждают, причем выкристаллизовывается парасоединение, тогда как ортосоединение остается жидким. В эту жидкую часть пропускают затем аммиак, благодаря чему образуется амид сульфотолуоловой кислоты СН3.С6Н4.SO2NH2; последний в щелочном растворе окисляют марганцово-калиевой солью, при чем образуется калийная соль ортоамидосульфобензойной кислоты. При подкислении водного раствора этой соли соляной кислотой освобождающаяся о-амидосульфобензойная кислота тотчас же с потерей элементов воды переходит в имид сульфобензойной кислоты — сахарин. Полученный таким образом С. представляет белый кристаллический порошок почти без запаха (при нагревании появляется явственно заметный запах горьких миндалей); при обыкн. темп. он растворяется с слабокислой реакцией в 400 частях воды; в кипящей воде растворяется в 30 ч.; в алкоголе тоже в 30, в эфире в 100 ч. Вкус С. в водном растворе еще явственно чувствуется при разведении 1:70000, тогда как для тростникового сахара пределом ощущаемой сладости является разведете 1:250. Соединения С. с хинином, морфином и другими алкалоидами, вводимые теперь в медицину, обладают лишь весьма слабым горьким вкусом. Хороший С. должен плавиться при 2231/2° и при дальнейшем нагревании должен улетучиваться, оставляя не более 1/2% нелетучего остатка; от крепкой серной кислоты не должен буреть, и водный раствор не должен давать с хлорным железом ни осадка, ни фиолетового окрашивания (отличие от бензойной и салициловой кислот); вкус должен быть чисто сладкий и в совершенно хорошем С. должен быть заметным даже при разведении 1:100000; при нагревании с магнезиальным или известковым молоком не должен образоваться аммиак. В торговле имеются немецкие С. Fahberg'a и List'a и наследн. Heyden'a, а также французские С. Gilliard, Monnet и Cartier из Лиона; только французские С. до недавнего времени выдерживали указанные выше пробы, тогда как немецкие продукты сплавлялись между 215-222° и вообще оказывались не однородными. В качестве главной примеси являлась в большинстве случаев параамидосульфобензойная кислота COOH.C6H4.SО2ОH, неспособная, в противоположность ортокислоте, образовать С.; чистая паракислота плавится при 283° и не только не сладка, но обладает кислым вкусом; в С., который в 500 раз слаще сахара, ее заключаются следы, тогда как в С. в 300 раз слаще сахара, ее заключается до 30 и более %. Присутствие ее определяется по количеству образующегося аммиака при перегонке испытуемого С. с магнезиальным молоком, равно как и другими специальными пробами. Благодаря необычайной сладости, С. весьма быстро вошел в употребление в качестве дешевого суррогата обыкновенного сахара, при изготовлении сладких печений, дешевых конфет и проч. кондитерских изделий, а главным же образом при изготовлении прохладительных напитков, лимонадов, квасу и проч.

Кроме указанного С., в торговле имеется еще так наз. «легко растворимый С.», который так же точно обладает весьма сладким вкусом (450 раз) и представляет собой натриевую соль ортоамидосульфобензойной кислоты. Существует и еще один сорт — так наз. «метилсахарин», который кристаллизуется из горячей воды в бесцветных блестящих призмах, плавящихся при 240°, трудно растворимых в холодной воде, легко — в горячей и в спирте; он так же сладок, как и обыкновенный С.

Главнейшие способы открытия С. в пищевых продуктах. В сахаре, конфетах, печеньях и т. п. С. легко открывается при взбалтывании измельченных продуктов с эфиром; С. растворяется в эфире и по испарении профильтрованного раствора может быть легко открыть в получающемся остатке прежде всего благодаря своему сладкому вкусу (продукты, обладающие щелочной реакцией, необходимо предварительно подкислить фосфорной кислотой); для полной проверки остаток, полученный после удаления эфира, растворяют в небольшом количестве химически чистого едкого натра, совершенно не заключающего серной кислоты, раствор выпаривают досуха и сухой остаток нагревают до 250° около получаса в серебряной или фарфоровой чашечке; при этом образуется серно-натриевая и салицилово-натриевая соль; обе соли могут быть легко открыты, первая — реакцией с барием, вторая — образованием характерного фиолетового окрашивания с раствором хлорного железа. Таким путем удается открыть примесь 0,005% и даже меньшее количество С. Само собою понятно, что исходные вещества не должны заключать в себе свободной салициловой кислоты. Для открытая С. в вине, лимонаде, газированных напитках и пр. 100 грм. испытуемого вещества, сильно подкисленного, последовательно раза три взбалтывают с 50 грм. смеси из равных количеств обыкновенного и нефтяного эфира; эфирные растворы фильтруют, удаляют эфир и остаток пробуют, как указано выше. При определении С. в пиве, квасе и т. п. веществах для взбалтывания следует брать большее количество (около 500 грм.) и, кроме того, испытуемые жидкости необходимо предварительно освободить от хмелевых частей, дубильных и экстрактивных веществ, хотя бы осаждением их, до извлечения, раствором азотномедной соли.

А. С. Гинзберг.

Сахарин был открыт синтетическим путем в 1879 году русским эмигрантом Е. Фальбергом и проф. Ira Remsen, в лаборатории последнего (в Балтиморе). В фармации известны chininum sacharicinum, morphium sacharicinum и др. Первый препарат представляет собой соединение 36 ч. С. с 64 ч. хинина; горький вкус последнего заглушается присутствием сахарина. С. обладает слабо выраженным бактериозадерживающим действием. При 0,16% содержании С. щелочное брожение мочи замедляется, а равно также ослабляется ферментативное действие дрожжей (Adduce и Moss), раствор 1 или 2 частей сахарина па 1000 сильно задерживает прорастание семян (Bronardel). По Иессену, антисептическое действие присуще почти исключительно препарату sach. purum, что в значительной степени объясняется его кислотностью: так, мясной настой, при 0,1% содержании sach. purum, еще через две недели видимо сохранял свои первоначальные качества; тот же настой, по прибавлении к нему даже вдвое большего количества натронной соли С., издавал уже через сутки гнилостный запах и содержал большое количество гнилостных микроорганизмов. Из исследований Петшека, Zernera, Jessen'a, Salkowsk'ого, Ганса и др. над действием С. на пищеварительные ферменты видно, что роль сахаринового натра в деле переваривания белковых и крахмалистых веществ более или менее индифферентна; что касается чистого С., то этому препарату, благодаря главным образом его кислотности, нельзя отказать в задерживающем влиянии как на пептонизацию белков, так и на превращение углеводов в сахар, но влияние это незначительно и в тоже время характерно вообще для всех вкусовых веществ, не исключая и сахара (Ogata). Многочисленные опыты на животных (Stutzer, Salkowsky, Реньольдс и др.) показали, что последние могут без всякого вреда для себя принимать ежедневно ок. 3 гр. С. на кило веса. Людям С. давался, в течение долгого времени, в количестве 0,1 — 5,0 гр. ежедневно без всяких дурных последствий. Из сказанного следует, что С., по крайней мере в тех небольших дозах, какие нужны для подслащивания пищи и напитков, можно признать совершенно безвредным. Не следует, однако, забывать, что С. представляет собой искусственный продукт, который, по своему составу, по исходному материалу, из которого он готовится, а равно и по способу добывания, не имеет ничего общего с группой углеводов, к которым принадлежит тростниковый С. С последним С. связывает лишь сладкий вкус и присвоенное ему, к сожалению, аналогичное название, способное ввести потребителя в заблуждение. Не сгорая в организме подобно сахару, а целиком выделяясь с мочой (Адукко и Моссо, Петшак и Цернер и др.), С. не может служить материалом для роста организма и возмещения его потерь, а потому и питательное его значение равняется нулю. Замена сахара С., при питании растущего детского организма, повело бы к весьма нежелательным последствиям. Пускаемые в продажу препараты С. нередко содержать различного рода примеси (парасульфаминобензойную кислоту и др.), физиологическое действие которых на организм не представляется еще выясненным. При этих условиях общественная гигиена имеет по меньшей мере право требовать, чтобы пищевые продукты и вкусовые вещества, содержащие С., пускались в продажу с соответственной надписью, на торговлю же подслащенных С. продуктов, при отсутствии на них соответствующих обозначений, она не может смотреть иначе, как на фальсификацию и обман потребителя. Между тем, по мере того, как с расширением заводского производства С., цена на него постепенно понижалась, к этому дешевому сладкому веществу стали в широких размерах обращаться торговцы, не без основания увидав в С. весьма удобный объект для фальсификаций. У нас фунт С. (6 р. 50 к.) дороже фунта сахара (16 к.) приблизительно в 40 — 41 раз, но С. слаще сахара в 280 — 500 раз; следовательно, в отношении вкусового эффекта С. дешевле сахара в 7 — 12,3 раза. Сахарину, благодаря его дешевизне и портативности, нетрудно было в короткое время завоевать себе повсеместно выгодное положение и в значительной степени вытеснить рафинадный сахар как в кондитерском деле, так и при производстве ликеров, фруктовых вод, кваса и других нуждающихся в подслащивании продуктов. Так, во второе полугодие 1898 г. в Германии выработано 35000 кгр. С., а, след., одновременно вытеснено с рынка около 592760 — 1058500 пуд. сахара. В Россию в 1896 г. ввезено около 800 — 900 пд. С. Принимая во внимание, что сфера применения С. во врачебной практике (см. ниже) у нас невелика, нужно думать, что большая часть ввозимого к нам С. идет для целей фальсификации. Среди 77 образцов различных продуктов (торт, сидр, мятные пряники, лимонад и др.), взятых в петербургских лавках, С., по исследованиям г. Скачевского, оказался в 21 образце. Из 200 образцов различных сортов кваса, исследованных московской городской санитарной станцией (1898 г.), подмешанных С. найдены были 56 проб (28%).