Книга по химии для домашнего чтения - Степин Борис Дмитриевич - Страница 75

KCN + H2O ↔ HCN + КОН.

Продукт гидролиза — гидроксид калия — вступал в реакцию взаимодействия с CO2:

KOH + CO2 = KHCO3,

а легколетучий циановодород HCN выделялся в газообразном состоянии. Общая реакция взаимодействия KCN с воздухом:

KCN + H2O + CO2 = KHCO3 + HCN↑.

Добавим, что HCN в воздухе постепенно окислялся:

4HCN + 5O2 = 2Н2O + 4СO2↑ + 2N2↑

и терял свою токсичность, а кислород воздуха действовал на оставшийся цианид калия и медленно превращал его в цианат калия:

2KCN + O2 = 2KNCO.

Если бы воздух был слишком влажен, то в присутствии большого количества влаги могла бы произойти еще одна реакция, обусловленная разрывом связей углерод — азот в цианид-ионах:

KCN + 2Н2O = HCOOK + NH3↑

с получением формиата калия HCOOK и аммиака NH3.

6.3. ТАЙНА ЗОЛОТОГО КОЛЬЦА

У работницы химического цеха соскочило с пальца золотое кольцо и упало в аппарат с раствором цианида натрия NaCN. Сразу достать его не удалось, а на следующий день кольца в аппарате не нашли. Куда оно исчезло?

Золото взаимодействует с цианидом натрия в водном растворе в присутствии кислорода воздуха, превращаясь в дицианоаурат натрия:

4Au + 8NaCN + 2Н2O + O2 = 4Na[Au(CN)2] + 4NaOH.

Дицианоаурат натрия — хорошо растворимое бесцветное кристаллическое вещество. Приведенная реакция и является причиной исчезновения кольца.

В 1844 г. русский инженер Багратион (см. 5.22) предложил использовать эту реакцию для извлечения золота из бедных месторождений. После обработки золотоносной породы водным раствором NaCN с продувкой воздуха получают раствор Na[Au(CN)2], в который затем добавляют избыток цинковой пыли:

2Na[Au(CN)2] + Zn = Na2[Zn(CN)4] + 2Au↓.

Осадок смеси золота и цинка промывают разбавленной хлороводородной кислотой, переводящей цинк в хлорид цинка:

Zn + 2HCl = ZnCl2 + H2↑.

После удаления раствора и промывки осадок представляет собой чистое золото (см. 10.13).

6.4. НЕЗАДАЧЛИВЫЙ ЛАБОРАНТ

У начинающего лаборанта приключилась целая серия неудач: поставил он в сушильный шкаф вещество, включил нагрев… приходит, открывает шкаф, а там — пустая чашка, вещества как не бывало. Решил он перекристаллизовать соль, стал добавлять ее к кипящей воде, израсходовал все запасы соли, а насыщенного раствора так и не получил. Стал охлаждать раствор, но кристаллы так и нс выпали. Отчаявшись, выпарил раствор досуха и… увидел пустую чашку.

Вещество, без остатка разложившееся в сушильном шкафу, — это, вероятно, был гидрокарбонат аммония NH4HCO3, который даже при комнатной температуре разлагается, а все продукты его разложения газообразны:

NH4HCO3 = NH3↑ + H2O↑ + CO2↑.

Особенно быстро идет разложение в присутствии следов влаги и при нагревании (см. 5.4).

Соль, которую не удалось перекристаллизовать, — нитрит аммония NH4NO2. При нагревании раствора этого вещества в воде идет разложение:

NH4NO2 = N2↑ + 2Н2О↑.

Эту реакцию используют в лаборатории для получения чистого азота. Правда, для того чтобы избежать возможного перегрева и взрыва, к нитриту аммония добавляют хлорид аммония NH4Cl (см. 5.3).

Между прочим, в кипящей воде разложение нитрита аммония с выделением газообразного азота может пройти незамеченным.

6.5. КАРБОНАТ ИЛИ КАРБАМИНАТ?

На экзамене студенту задали вопрос: «Какое вещество образуется при взаимодействии аммиака NH3 с диоксидом углерода СO2?» Студент ответил, что продуктом реакции будет карбонат аммония (NH4)2CO3, однако экзаменатор признал ответ неудовлетворительным. Почему?

Карбонат аммония образуется только при взаимодействии аммиака и диоксида углерода в присутствии воды:

2NH3 + CO2 + H2O = (NH4)2CO3.

Сухие же газы реагируют между собой с образованием в обычных условиях карбамината аммония — соли карбаминовой кислоты NH2COOH:

2NH3 + CO2 = (NH2COO)NH4.

Если эту реакцию проводить при высокой температуре и большом давлении, то продуктом реакции будет уже карбамид (мочевина):

2NH3 + CO2 = (NH2)2CO + H2O.

Карбаминат аммония при растворении в воде превращается в карбонат аммония:

(NH2COO)NH4 + H2O = (NH4)2CO3.

Порошок карбоната аммония при стоянии на воздухе в открытых сосудах постепенно выделяет аммиак NH3 и переходит в гидрокарбонат аммония (см. 6.4):

(NH4)2CO3 = NH4HCO3 + NH3↑.

6.6. БИТВА ЗА АЗОТ

Странное сражение: большинство уступает меньшинству в битве за овладение азотом!

Если действовать хлором Cl2 на концентрированный водный раствор хлорида аммония NH4Cl, то в кислой среде при pH < 4 образуется нитрид трихлора Cl3N, выделяющийся в виде желтых маслянистых, капель, взрывающихся при нагревании или ударе (см. 5.58). В среде, близкой к нейтральной, при pH 5–8, продуктом реакции является хлоримин NHCl2 — вещество, не выделенное в индивидуальном состоянии и существующее только в растворе в указанном интервале значений водородного показателя. В щелочной среде при pH > 8,5 получается хлорамин NH2Cl — бесцветная маслянистая жидкость с резким запахом.

6.7. НЕВЕРОЯТНО, НО ФАКТ

Может ли при добавлении кислоты к раствору соли выделиться гидроксид металла?

На первый взгляд подобное событие кажется совершенно невероятным. Однако вспомним, что гидроксиды некоторых металлов амфотерны и растворимы в избытке щелочи — скажем, гидроксида калия КОН. При этом образуются комплексные соли (гидроксокомплексы) — например, гидроксобериллаты:

Be(OH)2 + 2KOH = К2[Ве(ОН)4].

Это соединение устойчиво только в избытке КОН, а при осторожном подкислении раствора разрушается, образуя осадок гидроксида бериллия Be(OH)2:

К2[Ве(ОН)4] + 2HCl = 2КСl + Be(OH)2↓ + 2Н2O.